过期的标准物质要继续使用，如何核查？（附实例）

过期的标准物质要继续使用，如何核查？

1过期标准物质的使用

有时候，某些特殊的原因（比如之前的标准物质不再生产），实验室必须使用临近失效或已过使用有效期仍将使用标物。
这个时候我们需要对标物的特征量值重新验证，证实其是否保持校准状态的置信度。 2

过期标准物质量值核查方法

量值的重新验证是一项较为困难的工作。实验室应如何选择行之有效的检测标准来对标物实施核查呢？有以下几种方法：1、基准方法在化学测量领域，基准方法是一种具有最高计量特征的方法，基准直接法测量未知样的值不需要用同量的标准作参照，以下是几种确定了的潜在的基准测量方法：(1)同位素稀释质谱法；(2)库仑法；(3)称量法；(4)滴定法；(5)凝固点降低法。称量法广泛用于溶液及混合气体的制备，凝固点降低法用作直接法测定材料的纯度（物质的量的分数），同位素稀释质谱法广泛用于材料定值及其它高质量的测定。2、根据有证标准物质的说明书来对其核查某些标物说明书中已提供了其定值方法，比如煤炭的热值、灰分，铁矿石里的全铁含量。由于煤的热值的定值方法为唯一的燃烧测量法，煤灰分的经典的重量法，铁矿石的全铁含量为重铬酸钾滴定法，铜矿石的铜项目可用称量法或AAS等。所以，实验室可以参考此类方法对标准物质进行核查。在资源允许的情况下，进行高等级的验证。、

3标准物质量值核查结果的评定

如何根据实验的结果来评价标准物质测量值，是否处在置信区间，我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。

1 、用t检验法对量值进行期间核查t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法有三种，分别适用于不同类型和不同目的的统计检验，见表1。

 2、 En数法按公式计算En值：式中：

x—标准物质核查结果；μ0—标准物质保证值；U1—标准物质核查测量扩展不确定度；U2—标准物质证书给定的扩展不确定度。U1和U2的置信水平为95%。部分标准物质证书给定的是允许差，而非扩展不确定度。En数法判定准则如下：若，En≤1则判定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。3、按临界值（CD值）判定如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差Sr和再现性标准偏差SR,则可用临界值（CD值）对标准物质核查结果进行判定。按下式计算CD值：该方法的判定准则如下：若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值μ0之差的绝对值小于临界值CD值，则该测定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。4 、按专业标准方法规定评定在En值及CD值均不可获得时，如相应专业标准规定了测试结果的允许差，可按标准规定判定。按下式计算Z值：式中：x—标准物质核查n次测定均值；μ0—标准物质保证值；△—变动性的适当的估计量/度量值，标准中规定的允许差。该方法的判定准则如下：若，Z≤1则判定核查结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。

4实例

根据实验室标准物质期间核查作业指导书对过期锌精矿（HXBYZnS-01）中的Ag含量实施期间核查。(1)外观核查。该标准物质包装完好，标识清晰，存放环境干燥室温，粒度均匀，无结块。(2)量值核查。该标准物质中银含量的保证值为166g/t，根据GB/T8151.12-2000对该标准物质进行前处理，然后用原子吸收法重复测定8次，结果见表2，