大闸蟹中的二噁英究竟是个啥？

近来有台湾媒体报道，根据台湾食药署统计，2018年1月至10月台湾从大陆进口的大闸蟹约196吨，其中共有40吨大闸蟹二噁英（dioxin，台湾音译戴奥辛）含量超标，不合格比率高达2成。另外，香港地区也验出自大陆进口的大闸蟹二噁英超标。

那么，二噁英究竟是什么？到底有何危害？国际标准和我国国标对二噁英又有怎样的规定？今天就由小编为大家揭开它的神秘面纱。

二噁英是由1个或者2个氧原子连接2个被氯原子取代的苯环而构成的三环芳香族有机化合物的统称（如下图1所示），包括多氯二苯并-对-二噁英（polychlornated dibenzo dioxin，PCDDs）和多氯二苯并呋喃（polychlornateddibenzo furan，PCDFs）^[1]。PCDDs和PCDFs因分子中苯环上的氯原子取代基位置和数目的不同而存在众多的同类异构体，其同类异构体总计210种（包括75种PCDDs，135种PCDFs）^[2]。

二噁英主要来源于工业生产过程中副产品的产生及废物焚烧。另外，森林大火和火山爆发为可能的天然来源^[3]。由于二噁英类化合物的化学性质稳定、难降解，在环境中半衰期长达几年甚至几十年之久，同时具有很强的亲脂性，可通过食物链中的脂质发生转移和生物富集，从而进入人体。人体内90%以上的二噁英主要来源于食品，特别是含脂肪量高的动物性食品^[4]。

二噁英类化合物虽有210种，但并非所有都有毒性，其实只有一部分具有致癌性、生殖毒性、免疫毒性和内分泌毒性。因此，建立二噁英类物质的分析检测方法，对二噁英污染的防治和监控具有重要意义。

二噁英的检测方法有多种，根据检测原理不同，可将二噁英类化合物的检测方法分为化学分析法、生物检测法、免疫学方法、电化学及激光技术等。其中色谱法是主要的化学分析方法。

色谱法是目前国际认可的检测二噁英类化合物分析的标准方法，主要以高分辨气相色谱与高分辨质谱（HRGC/HRMS）联用技术为主。

该方法具有检出限低、选择性好、特异性强，还可以分离该类物质的同分异构体等很多优点，但缺点就是前处理复杂，操作成本较高。 

目前，全球只有少数实验室具备二噁英检测能力。1996年我国才建立第一个二噁英研究实验室。

生物检测法（BDMs）是依据二噁英的毒性作用机制，基于一些关键生物分子（如受体、酶等）识别二噁英类物质的结构特征，或细胞或生物体对二噁英类物质的特殊反应能力。

生物检测方法在灵敏度和精确性较化学方法稍低，比较适合于大量样品的筛选和快速半定量检测。

免疫法是从二噁英的致毒机理出发，当二噁英类化合物与细胞接触时，首先会与细胞内的芳香烃受体相结合，然后转移到细胞内。因此，可通过测定二噁英类化学物在体内和芳香烃受体的结合紧密程度来间接表达二噁英的毒性大小。

免疫法具有简便快速的优点，但缺点是难获得抗体、不能检测所有同系物，还有可能出现假阳性和假阴性的问题。

电化学的方法是利用低能量的激光将食品中的二噁英变成气态，然后再利用高能量的激光让二噁英分子带电，最后根据这些分子在测试装置内移动的时间就可以计算出食品中二噁英的含量。

制定二噁英限量标准的国家和地区很少，目前国际标准并无二噁英相关限量指标，中国大陆、美国以及中国香港也没有制定二噁英的限量标准。我国也只是建立起二噁英的检测方法和规程标准，即GB 5009.205-2013《食品安全国家标准  食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》，但未制定二噁英在食品、饲料中的限量标准。

全球只有欧盟、韩国和中国台湾少部分地区才有相关限量标准。我国为何不制定标准呢？这是因为二噁英的含量通常在皮克级（注：皮克是重量单位，为万亿分之一克），属于“超痕量检测”，检测设备动辄数百万，一个样品的检测费用也高达1万左右，而且国内真正具备检测能力的实验室还很少。

面对二噁英类化合物对人类造成的危害，减少二噁英的形成来源、检测二噁英的残留污染以及加强公众参与，是有效控制二噁英污染的主要手段，一般可采取以下防止措施^[5]：

a.从源头上减少二噁英类化合物的排放，减少二噁英的排放量是控制其污染的重要措施。

b.提高二噁英类化合物的检测技术。以现今的检测技术，检测二噁英类化合物的成本依然很高，检测难度也较大，探索和开展步骤简单、成本低以及快速便捷的检测方法更有利于满足我国食品质量检测的需要。

c.建立二噁英类化合物风险评估。针对二噁英的来源以及风险性，研制出科学的风险评估机制有利于建立有效的应对措施。

d.研制符合我国实际情况的饲料和动物源性食品中二噁英类化合物的限量，并纳入食品安全监控体系。

e.提高公众环保意识。扩大二噁英的宣传面，增强宣传力度，提高全民环保意识，让民众自觉参与到减少和消除二噁英污染物的行动中。

参考文献：

【1】 Ulrich Quass, Michael Fermann, Günter Br(o)ker.TheEuropean dioxin air emission inventory project-final results[J].Chemosphere,2004,(54)：1319-1327.

【2】 林海鹏，于云江，李琴，等.二噁英的毒性及其对人体健康影响的研究进展[J].环境科学与技术，2009，32（9）：93-97.

【3】 廖桢葳，罗明标，李建强，等. 食品中二噁英类化合物痕量检测研究进展[J].食品研究与开发, 2011，32（9）：231-235.

【4】童燕玲，薛健.二噁英类化合物检测标准及技术研究进展[J]. 环境科学与技术，2012，35（11）：114-120.

【5】徐培佩，张一新，张婷.二噁英的危害及其防治措施[J]. 广东化工，2017，13（44）：149-150.