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工艺分享|氯丁胶研发中的应用及工业诊断
发布时间:2019-10-23 浏览量:772次

氯丁胶黏剂的介绍

氯丁胶黏剂的定义 

       氯丁橡胶(CR)是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料,又名氯丁二烯橡胶,新平橡胶。由氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合而生产的合成橡胶,被广泛应用于抗风化产品、粘胶鞋底、涂料和火箭燃料。

      混配型氯丁橡胶胶粘剂是指氯丁橡胶经混炼(或不混炼)溶于混合溶剂,加入树脂、防老剂、填料和其他助剂配成的单组分或双组分溶剂型胶粘剂。

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氯丁胶黏剂的种类

氯丁胶黏剂种类:

粘合剂802、氯丁橡胶胶粘剂、改性氯丁胶、氯丁酚醛胶粘剂(801)、氯丁胶粘合剂202、接枝型氯丁橡胶胶粘剂、粘合剂、防水粘合剂、黄胶、快干胶粘剂等。

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国产氯丁橡胶的牌号中的英文字母CR表示氯丁橡胶的类型,1表示硫磺调节型、2表示非硫磺调节型、3表示混合型。 

CR122型氯丁橡胶:传动带、运输带、电线电缆、耐油胶板、耐油胶管、密封材料等橡胶制品。

CR232型氯丁橡胶:电缆护套、耐油胶管、橡胶密封件、粘合剂等。

CR2441 2442型氯丁橡胶:粘合剂生产的原料,用于金属、木材、橡胶、皮革等材料的粘接。

CR321 322型氯丁橡胶:电缆、胶板、普通和耐油胶管、耐油胶靴、导风筒、雨布、帐篷布、传送带、输送带、橡胶密封件、农用胶囊气垫、救生艇等。用作改性丙烯酸酯快结构胶黏剂(SGA)的增韧剂。

氯丁胶黏剂的配方设计

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氯丁胶粘剂存在的问题与改进措施 

一、剥离强度较低

        氯丁胶粘剂的剥离强度高低与配方、工艺和用法有关。加入叔丁酚醛树脂可提高对金属、玻璃、热固塑料等坚硬致密被粘物的粘合力。当2402树脂用量超过45份时(CR为100份),剥离强度反而降低,一般以40~50份为宜,氯丁橡胶要进行适当炼胶,使胶液有良好的湿润性。


二、干燥速度较慢

        氯丁胶粘剂的干燥速度与很多因素有关(溶剂、氧化物用量、环境温度等),其中影响最大的是溶剂和温度。甲苯溶解性很好,但因沸点高,挥发速度低,单独使用甲苯会使胶液干燥速度太慢,必须配入一些低沸点溶剂,如丙酮、丁酮、环已烷、醋酸乙酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、正已烷、6#溶剂油等。


三、分层与沉淀

        氯丁胶粘剂相分离的主要原因是氧化镁、叔丁酚醛树脂与CR中存在的树脂酸(松香酸等)之间形成了络合物,几乎不溶于常用的溶剂,还会引起胶粘剂中一些不溶性配合剂沉降。要求:

①氧化镁质轻粒细,活性很高,勿吸潮或吸收CO2,加量不大于树脂量1/10;

②2402树脂树脂与氧化镁进行预反应;

③有的在氯丁胶粘剂中有填料,如轻质碳酸钙、超细滑石粉等,都易沉淀,若加少量氢氧化钠混合均匀便不再分层。


四、粘性保持期较短

        粘性保持期是指在规定的温度和湿度条件下,被粘物涂胶后胶粘剂仍能保持粘性时间,可加入适当树脂进行调既不影响干燥速度,又能延长粘性积保持时间少量的萜烯树脂(中软化点)就有这种效果。


五、粘度增大

       氯丁胶粘剂问世以来存在的问题之一就是粘度随时间而增大,用溶剂稀释也不会溶解。粘度增大主要是由于氯丁橡胶自身缓慢硫化所致,炼胶时应加入0.5份醋酸钠(防焦剂)并严格控制温度不能过高时间不能过长。在氯丁橡胶并用时最好选用硫醇调节型的如CR2323;以石油树脂代替部分2402树脂混用,可不出现粘度增大现象。


六、低温凝胶

       氯丁橡胶属于结晶型橡胶,当温度低时结晶倾向更强烈,容易出现低温凝胶。一是并用适量结晶度低的氯丁橡胶,二是加入10~15份的合成橡胶,如顺丁橡胶和天然橡胶减弱氯丁橡胶的结晶性,可使凝胶推向更低温度。


七、胶液变色

       氯丁胶粘剂在储存过和中有的颜色变深现象,变色主要是接触铁和树脂作用的结果,不能用普通铁制的容器装胶液须用马口铁容器。2402树脂的游离酚含量过高,或者含苯酚结构的树脂过多,不仅使胶变为黑红色,而且粘接强度大为降低。


八、耐热温度不高

       氯丁胶粘剂胶粘剂是靠自身结晶作用产生的粘合力,但是在较高温度下也易解晶,故一般胶粘剂的耐热温度约为80oC。如果需要提高耐热性可加热加压硫化,140oC保持30min耐热温度可达1500C,加入胶液总量的5~10%的列克纳于室温固化可将使用温度提高到120oC,增加2402树脂加量(90~100份)并与氧化镁预反应完全,胶层可在100oC长期使用;加入胶液总量的1~3%的硅烷偶联剂(WD-50或KH-550)耐热性明显提高。


九、湿天不粘

       可能是因胶粘剂挥发速度太快空间呈的过量湿气凝聚于胶层形成很薄的水膜,阻碍了粘接的进行,适当增加胶液中醋酸乙酯的含量,挥发时可带走胶层上方的湿气,防止涂胶面上形成水膜,起保护作用,另外适当减慢胶粘剂的干燥速度也会有所改善。


某热熔胶的分析案例

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某热熔胶的分析案例--原样

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某热熔胶的分析案例--烘干样

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某热熔胶的分析案例--灰分

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某热熔胶的分析案例--定量

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综合结果

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分析技术在工业诊断中的应用

工业诊断:通过分析,可以快速查找异物或者不良产生原因,消除隐患 ;从成分入手,了解产品性能下降找原因 ;解决生产过程出现的问题。


1、异物分析

        异物分析是分析技术的细分领域,专门分析产品上表面嵌入异物、斑点、油、喷霜,藉此找寻污染源或配方不相容者,是改善产品最常用的分析方法之一。

         例如:工业生产、储存、运输、使用过程中出现的未知液体、未知粉末、析出物、线头 、塑料、金属片等。


2、 失效分析

     用途:提高产品质量,技术开发、改进,产品修复及仲裁失效事故等方面具有实际意义

     对象:早期失效、晚期失效、材料中出现的不明物质、不正常现象


3、 微观结构分析

       对金属、塑料、橡胶、电子元件等材料的微观形貌、厚度、物相组成,相变,微区、相界面、表面化学成分分布,结晶偏析,晶粒大小、玻璃体结构,分子结构,元素在材料中的化学状态(价态、配位数)、空间分布,电子能态及离子周围的化学环境和键合情况等等的观测、分析。


工业诊断中案例分享

案例1:

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  灯罩表面的白色异物

  背景介绍:客户自己生产的有机硅密封胶,用于灯罩的密封,后发现灯罩表面有白色异物产生,灯罩生产厂家怀疑白色异物是灌封胶导致的,要索赔。

    分析手段:提取后测试IR、NMR、GCMS等

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综合IR、NMR、GCMS分析出白色异物的主要成分是双酚A,怀疑白色异物并非来自有机硅胶。

经对比分析,外壳材料为双酚A型聚碳酸酯,因此怀疑此异物主要来自于外壳的高温挥发物。


案例2:胶涂布线刀头上紫色絮状异物

背景介绍:客户是不干胶标签的涂布方,刀头上有部分紫色絮状异物,怀疑是压敏胶的供货方质量有问题

分析手段:IR、SEM、EDS、TGA

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1)经IR分析,紫色絮状物的主要成分人造纤维。

2)结合SEM、EDS等测试,确定。

推测其来源:可能是生产线相关人员未穿工作服,大衣或毛衣上纤维脱落所致。


案例3

确认丙烯酸甲酯储罐中的黑色固体成分,是否为丙烯酸酯的氧化物?

分析手段:FTIR、 XRF、PGC、SEM等

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1)有机物占85%,以环氧树脂为主,可能来自于储罐防腐涂层的树脂剥落;含微量的有机硅,可能来自于含硅的助剂或有机硅树脂。

2)无机物占15%,以铁的氧化物为主,可能是储罐金属生锈产生的氧化物。

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结论:黑色物质主要为环氧树脂防腐涂层和氧化铁,排除丙烯酸甲酯聚合物以及衍生物的可能性。


案例3:物质在材料中的分布(采用SEM的MAPS分析法)

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1)A样品中,F、S元素分布均匀,说明A 样中聚四氟乙烯和二硫化钼的分布;而Si元素有局部不均匀,说明玻纤的分布不均匀,有较少量的的团聚现象。

2)B中的F、S、Si元素的分布都不均匀,说明其中的聚四氟乙烯、二硫化钼和玻璃纤维的分布都不均匀;但是玻纤的分布有一定的取向性,可能会提高力学性能。


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