荧光增白剂是一种色彩调节剂，具有增白增艳的作用，广泛应用于纺织、造纸、洗涤剂等领域，同时也应用于很多高科技领域例如荧光探测、防伪印刷等，连高空摄影使用的胶片为达到提升感光胶乳的感光度效果，也会用到荧光增白剂。目前国内使用最多的行业依次为洗涤剂、纸张、纺织品，使用最多的种类为荧光增白剂VBL和荧光增白剂DT.

　　近年来,食品安全问题越来越受到公众关注，其中食品接触性材料以及食品中非法添加物质的问题较为显著，食品接触性材料的安全性直接影响着食品的质里，市场上有很多不法商家为节约成本，常采用废弃回收材料在加工过程中非法添加荧光增白剂 来达到节约成本、改变外观色相的目的。2012年8 月国际食品包装协会公布对方便面桶、奶茶杯、一次性纸杯、纸碗的调査报告显示121 ,多款知名品牌所用的双层纸制品外层纸的荧光性物质含里超标。

　　因此荧光增白剂的安全性不容忽视

　　1荧光增白剂的安全性及使用

　　11安全性荧光增白剂俗称“白色染料”，按用途常分为洗涤剂用荧光增白剂、造纸用荧光增白剂、纺织品用荧光增白剂、塑料和合成材料用荧光增白剂、 其他用途荧光增白剂等。按化学结构可分为三嗪氨 基二苯乙烯型荧光增白剂、吡唑啉类荧光增白剂、萘二甲酰亚胺型荧光增白剂、苯并恶唑型荧光增白剂、香豆素型荧光增白剂，在紫外灯下呈现蓝色或蓝 紫色荧光。关于荧光增白剂安全性的报道有很多， Gloxhuber等报道某些荧光增白剂在过敏性和诱变性试验中呈阳。

　　12食品行业荧光增白剂的使用

　　121荧光增白剂在食品包装材料中的使用食品 包装材料种类较多双塑料和纸质包装居多：由于纸质原材料的资源短缺，废纸回收利用的比例越来起高。黄建勤等报道食品包装材料中的荧光增白剂主 要来源于废纸的回收利用及塑料制品生产过程中的 人为添加[1°、我国现有标准中GB 9685 - 2008规定 荧光增白剂87在纸中最大使用里为0 30%1111; GB/T 5009 78 -2003中规定随机抽取5张100 cm2的纸 样|12],按该法检査，任何1张纸样最大荧光面积不 得>5 cm2; GB 11680 -89中规定荧光性物质检测标 准要求为合格因此，探讨荧光增白剂的迁移性问题，也是目前刻不容缓的课题

　　122荧光增白剂在食品工具洗涤用品中的使用报道荧光增白剂在上世纪5〇年代已应用于洗 涤剂行业1141.是洗衣粉和肥皂中不可缺少的重要助 剂，在纺织品用洗涤剂中广泛使用< 在食品工具洗涤 用品方面，我国2001年10月1日实施的GB 9985 - 2000中明确规定，食品工具洗涤中不得添加荧光增白剂|15、但是由于加入荧光增白剂后，能使洗涤后的餐饮具更加洁白并发挥较好的去污作用，因此有一些不 法商家将其非法添入食品工具洗涤剂中，若经过添加的洗涤剂在冲洗时未完全清洗干净，残留于餐饮具上， 通过与食品接触进入体内则危害人们的健康=

　　12 3荧光增白剂在食品中的非法使用一些不法商家大里应用在踣菇、金针菇、面粉等食物中，通过浸 泡、喷洒使外观鲜亮，变相达到延长4保鲜的目的=> 通 过这种方式人们直接食用进入体内对健康造成极大 的危害。荧光增白物质被列入我国食品中非法添加 物名单，但目前还没有面粉等食品中荧光增白物质的定M检测方法.

　　2荧光增白剂检测方法

　　21国内检测标准方法国内食品行业的荧光增白 剂检测方法中，定性方法主要有GB 9985 -2000、GB/ T 5009 78 - 2003、DB51/T 907 - 2009|18、NY/T 1257 - 2006|17，其中GB9985 -2000主要是检测手洗 餐具用洗涤剂，GB/T 5009 78-2003检测食品包装用纸，DB51/T907 -2009 和 NY/T 1257 -2006 检测食用菌，该类方法的特点是可以快速判断是否含有荧 光性物质，但是不能根据产生的荧光现象判断具体是 哪种物质，其主要原理是运用紫外灯特定波长下的頻射观察是否产生荧光现象而进行判断

　　荧光增白剂定检测方法主要有GB/T 27741 - 2011、SN/T 2901 -2011

　　2种方法均采用了 高 效液相色语法检测荧光增白剂通过仪器结果可以直接计算出含虽。方法GB/T 27741 -2011既包括了荧光增白剂的定性方法，又包括了 2种定里检测方法紫外可见分光光度法和液相色谱法，但是定里方法只 限于荧光增白剂VBL的检测。VBL又称荧光增白剂 85 ,是造纸类嗪氨基二苯乙烯类增白剂最常用的一种.，目前我国荧光增白剂定M标准方法主要是针无 荧光增白剂VBL的检测

　　22 国外检测标准方法 EN 648-2006目前在国际 食品接触用纸迁移检测中的应用最广泛。该标准是欧 洲的标准，适用于与食品接触的纸和纸板的牢度测定，模拟了食品包装纸与食品的接触过程。 该方法测定的 基本过程为：按预期接触的食品类型选择检测液去离子水、稀醋酸、橄榄油、模拟唾液將试样裁剪至合适大 小后放于浸过检测液的2张玻璃纤维纸中间上下用 玻璃板金住用聚乙烯膜包裹固定以保持湿润状态在 特定温度条件下放置一定时间后在紫外灯下与标准的 荧光增白剂比较获得直观的评价结果属于定性半定量方法结果分为5个等级1级牢度最差5级牢度最好。

　　3荧光增白剂检测技术

　　31样品提取

　　311实验条件的优化

　　在食品相关产品的荧光增白剂检测中，前处理部分主要是在规定的试验条件 下，使其中的荧光增白剂迁移至萃取溶液中，过不断优化试验条件，以达到迁移率最大的状态。

　　有报道测定VBL实验用水应选择中性或弱碱性条件^冰在pH较高的情况下，焚光增白剂 的水溶性增强，溶液稳定，焚光增白剂分子结构中司能存在磺酸基，使得酸性条件下水溶性较差冰解被 抑制。

　　有报道以VBL为例，在冷水中溶解度较小，随若温度的增加，其溶解度逐渐增加，但是当温 度时，VBL提取M随温度的升高而下降，故前处理时选择温度应:^75 1为宜。在时间方面，VBL 在提取过程中，当时间<6 h时，提取fi随提取时间的 增加而增加;当提取时间>6 h时，提取S又随时间的增加而减小。因此选择6h较合适。

　　在溶剂方面,VBL在甲醇、乙酵、N ,N -二甲基甲 酰胺中溶解度较高，实验过程中考虑到后期的溶剂挥 发放不选择N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂，而应进择甲酵、水为提取剂较合适=

　　3 12 加速溶剂萃取(ASE)技术邓凯芬等报道检 测食品纸塑包装中荧光增白剂VBU22I用加速溶剂萃取仪进行提取，方法回收率可达89 86%〜91 40% , RSD为2 07% ~2 18% ,该方法回收率较高、重复性也较好。

　　报道加速溶剂萃取(ASE)技术利用高温高压的条件增大动能1231 ,加速系统内流体的移动，可以自动重复提取，提取效果好，提取率高，自动化程 度高，极大的优化了前处理的提取条件，但是因需要加速溶剂萃取仪，故该提取方法效果虽好，但是采用 此方法进行前处理尚不多见

　　3 2净化技术冼燕萍等报道[24]用固相萃取-超 高效液相色语分离荧光增白剂351、荧光增白剂85、荧光增白剂28、荧光增白剂71 ,在净化处理中考察了 HLB、WAX、MAX、NH2 4种固相萃取柱的净化回收效 果WAX固相萃取柱属于混合型弱阴离子交换柱用 甲酵淋洗，在试验中可以较好的去除杂质，净化效果 较好放在固相萃取柱的选择上，采用WAX柱净化效 果较好，回收率均可达84 9%以上，且前处理简单，可 以广泛应用于此类荧光增白剂的检测3 33仪器分析技术

　　33 1紫外灯检测法在我国现有的标准方法GB 9985- 2000. GB/T 5009 78 - 2003.DB51/T 907 - 2009、NY/T1257-2006中，定性实验均采用紫外灯 检査法，在波长254 nm和365 nm紫外灯下观察是 否有荧光现象，并以此来定性测定试样中是否有可迁 移性荧光增白剂。该方法检测快速、简便、易操作，但缺点是无法进行定里研究a

　　332 荧光分光光度法荧光分光光度法主要是针对VBL的检测，VBL在极性弱碱性溶剂中很稳定，且 本身具有较大的摩尔吸光系数和荧光M子产率，因 此用荧光分光光度法测定可以提高灵敏度。该方法通过前处理滯各有序介质溶液分别进行荧光滴定， 在荧光分光光度计中扫描其荧光光谱，绘制标准曲线。该方法选择性好、灵敏度高、操作简单。喻坤等 报道在模拟人体温的实验温度下1251 ,通过萃取，用荧 光光谱法测定餐巾纸中的可迁移荧光增白剂VBL的

　　含M方法检出限为0 30 pg/g ,定M限为0 99 Mg/g ,

　　在浓度为Opg/m卜1 0 Mg/ml时，有较好的线性响 应

　　报道以VBL为标准1281 ,在荧光分光光度 仪中调节激发波长为345nm、最大发射波长为435nm 时测定食品包装用纸浸泡液，结果在0 Mg/m卜 20 pg/ml时线性较好粒出限为0 016 pg/mL

　　333 高效液相色谱法高效液相色语法已成为荧光增白剂定M检测的最重要的方法a在现有行业标 准 GB/T27741 -2011、SN/T2901 -2011 中对荧光增白剂VBL的定M检测亦是采用了高效液相色谱法，该 方法是针对检测各类纸质食品包装材料中VBL含 里。经研究证实用高效液相色谱法检测荧光增白剂， 通过前处理及色谱条件的改进，使得在分离效果、灵 敏度、回收率等方面均达到较好的效果=

　　料塑料制品中的荧光增白剂的方法1271对4 /T-双 [2 _(邻氰苯基)乙烯基]苯、1 4 -双(2 _苯并恶唑} 萘、4屮-双(2 -甲氧苯乙烯基)联苯、2万-双(5 - 叔丁基-2 苯并恶唑基)噻吩进行了检测，方法回收 率为85 3%〜101 6% ,RSD为2 0%〜8 9% ,能较好的对4种荧光增白剂进行分离，能满足日常工作的要求。

　　建立了高效液相色语外标法测定 荧光增白剂1屮-双[2-(邻氰苯基)乙烯基]苯 (ER-1)的检测方法，平均回收率达99 52% ,相 对标准偏差为0 31% ,该方法简便、回收率高，可以通 过准确的检测有效的控制产品的质

　　有报道了用正相HPLC法测定荧光坩白剂中EB、ER的含同时还运用因子分析-紫外光 度法(FA)测定结果显示2种方法结果一致，回收率均在92%以上，精密度均<5% ,可以进行快速、经济 的测定，方法令人满意1

　　练习中报道样品浸泡后经strata - X - AW固相 萃取柱萃取,最后用5%甲醇溶解进祥=以四丁基 硫酸氢铵为离子对试剂，通过荧光检测器测定荧光增白剂87、251、71的含员结果显示回收率为87 1% ~

　　92 5%检出限为5 Mg/L湘对标准偏差<1% ,该法 准确可靠、重复性好，适用性广泛。

　　有报道建立了测定荧光增白剂CBS-121 含M的高效液相色谱法1311 ,采用氯仿作为溶剂，琴 醇、水为流动相进行检测，方法平均回收率为 99 78% ,RSD为0 7% ,可作为荧光增白剂CBS-127 含M的检测方法

　　有报道建立了测定荧光增白剂CBS(即 CF -351)中N ,N -二甲基甲酰胺(DMF)残留M的方 法1321用水作为溶剂，甲酵、水梯度洗脱绍果显示回 收率为98 4% ~ 107 3% ,RSD为1 73% ,该法可以 迅速检测CBS中DMF的含fia 3 3 4 液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS) 液 相色谱与质谱联用可以实现对复杂混合物的定M定 性分析，可以使样品的前处理更简便，分析的化合物种类更全面a

　　有报道采用安捷伦1260色语仪串接安捷伦三重四极杆质谱仪1331 ,对爆米花桶水浸泡液荧光坩 白剂 VBL、APC、APH、SPP 进行了分离，RSD<10% ,回收率为84 0% ~96 7%，均能满足检测分析 的要求，可以准确定性定里。

　　液相色语-串联质谱法既适用于固体中荧光增白剂的检测，也可用于水中痕虽荧光增白剂的检测， 有报道利用超高效液相色谱和三重四极杆串联 质谱仪(UPLC -MS/MS)对水中痕M荧光增白剂进行 了检测，定M限达到每50ml水样中含有4ng/L~ 18ng/L。

　　有报道采用液相色语与飞行时间质谱仪 (TOF-MS)联用技术来检测荧光增白剂，利用 TOF-MS这种新型的技术可以定性未知的荧光增白剂种类，并对质子化分子或去质子化分子进行半定量。

　　4结论

　　我国GB 9985-2000标准中已有明确的规定手 洗餐具用洗涤剂在食品行业不得检出荧光性物质，食 品中不得加入荧光增白剂增白撖杯不得使用回收原 材料等1381，但还是有不法商販因利益驱使使用回收材料做食品包装用纸，或是直接将荧光增白剂添加入 食品或与食品接触的物质中，今后，国家应加大监管力度严厉打击非法添加荧光增白剂的行为。人人都 应做到 ”一看二闻三动手“从而保证自己的利益、保卫自身的健康。

　　荧光增白剂的检测技术对于国家监管也是至关重要的粒测结果的准确与否直接影响若消费者的安全，因此对现有的检测技术进行优化，尽快建立食品荧光检测标准。