民用建筑工程室内环境污染物控制规范 附录G 室内空气中总挥发性有机化合物（TVOC）的测定 方法验证报告GB 50325-2010(2013年版)

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民用建筑工程室内环境污染物控制规范

附录G 室内空气中总挥发性有机化合物（TVOC）的测定

方法验证报告GB 50325-2010(2013年版)

西安国联质量检测技术股份有限公司

环境室：张文静

一、室内空气中总挥发性有机化合物（TVOC）应按以下步骤进行测定：
1.应用Tenax -TA吸附管采集一定体积的空气样品；
2.通过热解析仪加热吸附管，并得到TVOC的解析气体；
3.将TVOC的解析气体注入气相色谱仪，以保留时间定性，峰面积定量。
二、仪器及设备符合下列规定：
1. 恒流采样器：在采样过程中流量应稳定，流量范围应包含0.5L/min,并且当流量为0.5L/min时，应能克服5kPa~10kPa的阻力，此时用皂膜流量计校准系统流量，相对偏差不应大于±5%；
2. 热解析装置：能对吸附管进行热解析，其解析温度、载气流速可调；
3. 配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪；
4. 毛细管柱：毛细管柱长应为30m-50m的石英柱，内径应为0.53mm或0.32mm，内涂覆二甲基聚硅氧烷的膜厚应为1μm-5μm，柱操作条件为程序升温，初始温度应为50℃，保持10min，以8℃/min速率升温10min，保持2min，以20℃/min速率升温6min，保持2min；
5. 容量为1μL、10μL的注射器。
三、试剂和材料应符合下列规定：
1. Tenax -TA吸附管应为玻璃管或内壁光滑的不锈钢管。管内装200mg粒径为0.18mm-0.25mm（60目-80目）的Tenax -TA吸附剂。使用前应通氮气加热活化，活化温度应为300℃~350℃，活化时间不应少于10min，活化至无杂质峰为止；当流量为0.5L/min时，阻力应为5kPa~10kPa之间；
2. 苯、甲苯、对（间）二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、十一烷的标准溶液或标准气体；
3. 载气应为氮气，纯度不应小于99.99%。
四、采样要求应符合下列规定：
1.应在采样地点打开吸附管，与空气采样器入气口垂直连接，调节流量在0.5L/min的范围内，应用皂膜流量计校准采样系统的流量，采集约10L空气，应记录采样时间、采样流量、温度和大气压。
2.采样后，取下吸附管，应密封吸附管的两端，做好标记，放入可密封的金属或玻璃容器。样品可保存14d。
3.采集室外空气空白样品时，应与采集室内空气样品同步进行，地点宜选择在室外上风向处。
五、气相色谱分析配制标准系列方法：
液体外标法配制标准系列方法：分别取1～5μl含液体组分100μg/mL和10μg/mL的标准溶液注入吸附管，同时用100mL/min的惰性气体通过解吸管，5min后取下吸附管密封，为标准系列。
六、气相色谱分析步骤：
1. 采用热解析直接进样的气相色谱法。将标准吸附管分别置于热解析仪中，经过300℃解析后，将解析气体经由进样阀直接进入气相色谱仪进行色谱分析，以保留时间定性，峰面积定量。
2. 用热解析气相色谱法分析吸附管标准系列时，应以各组分的含量（μg）横坐标，以峰面积为纵坐标，分别绘制标准曲线，并计算回归方程。
3.样品分析时，每支样品吸附管应按与标准系列相同的热解析气相色谱分析方法进行分析，以保留时间定性，峰面积定量。
七、所采空气样品中各组分的浓度，应按下式进行计算：

    式中：C-所采空气样品中i组分浓度，mg/m3

m-样品管中i组分的质量，μg
m₀-未采样管中i组分的质量，
V_nd-空气标准状况下采样体积，L
所采空气样品体积应按下式换算成标准状况下体积：

式中：V_nd-空气标准状况下采样体积，L

V-采样体积，mL
t-采样时温度，℃
所采空气样品中总挥发性有机物TVOC的浓度应按下式进行计算：

式中：C_TVOC -标准状态下所采空气样品中总挥发性有机物TVOC的浓度，mg/m3

C_i -标准状态下所采空气样品中i组分的浓度，mg/m3
注：1.对未识别的峰，应以甲苯的响应系数来定量计算
2.当与挥发性有机化合物有相同或几乎相同的保留时间的组分干扰测定时，宜通过选择适当的气相色谱柱，或通过用更严格地选择吸收管和调节分析系统的条件，将干扰减到最低。
八、分析步骤
绘制标准曲线
  液体外标法：分别取1～5ul含液体组分100ug/ml和10ug/ml的标准溶液注入吸附管，同时用100ml/min的惰性气体通过解吸管，5min后取下吸附管密封

九、数据处理及计算
根据保留时间确定样品色谱图中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、乙酸丁酯和十一烷的出峰位置，并记录苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、乙酸丁酯和十一烷的峰面积，在校准曲线上查出样品中的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、乙酸丁酯和十一烷浓度。
十、方法检出限
根据曲线非零最低点7次进样的信噪比的平均值来确定定量限和检测限，以3倍信噪比为检出限。10倍信噪比为定量限。
1. 苯检出限结果：

验证日期	10.26	10.27	10.28	10.29	10.30	10.31	11.1
测定结果S/N	2.98	2.03	2.08	2.47	2.44	2.64	2.06
S/N平均值	2.98
检出限	0.0004

苯检出限为0.0004 mg/m³。
2. 甲苯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	4.75	4.74	4.75	4.75	4.75	4.74	4.74
S/N平均值	4.75
检出限	0.0007

甲苯检出限为0.0007 mg/m³。
3.对二甲苯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	6.41	6.45	6.42	6.41	6.40	6.43	6.45
S/N平均值	6.42
检出限	0.0010

对二甲苯检出限为0.0010mg/m³。
4.间二甲苯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	4.25	4.35	4.25	4.41	4.25	4.24	4.27
S/N平均值	4.28
检出限	0.0006

间二甲苯检出限为0.0006mg/m³。
5.邻二甲苯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	4.82	4.81	4.76	4.69	4.8	4.65	4.79
S/N平均值	4.76
检出限	0.0007

邻二甲苯检出限为0.0007 mg/m³。
6.乙苯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	7.4	7.49	7.52	7.39	7.45	7.4	7.42
S/N平均值	7.44
检出限	0.001

乙苯检出限为0.001mg/m³。
7.乙酸丁酯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	10.67	10.69	10.8	10.59	10.66	10.62	10.77
S/N平均值	10.69
检出限	0.002

乙酸丁酯检出限为0.002 mg/m³。
8.苯乙烯检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	6.42	5.44	5.35	5.82	5.87	5.29	5.85
S/N平均值	5.72
检出限	0.001

苯乙烯检出限为0.001 mg/m³。
9.十一烷检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6	7
测定结果S/N	6.19	5.21	5.20	5.55	5.71	4.98	5.66
S/N平均值	5.50
检出限	0.0009

十一烷检出限为0.0009 mg/m³。
  十一、方法精密度
对阳性样品进行6次的测定，精密度见下表：

表1 苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0042	6.0007	6.0084	6.0077	6.0012	6.0008
`X，μg	6.0038
SD	0.00352
RSD%	0.0586

实验室的苯精密度分别为0.0586%。

表2 甲苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0102	6.0107	6.0124	6.0117	6.0112	6.0098
`X，μg	6.011
SD	0.00097
RSD%	0.0161

实验室的甲苯精密度分别为0.0161%。

表3 对二甲苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0172	6.0137	6.0124	6.0147	6.0162	6.0198
`X，μg	6.0157
SD	0.00265
RSD%	0.0441

实验室的对二甲苯精密度分别为0.0441%。

表4 间二甲苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0152	6.0127	6.0136	6.0141	6.0152	6.0178
`X，μg	6.0148
SD	0.00177
RSD%	0.0294

实验室的间二甲苯精密度分别为0.0294%。

表5 邻二甲苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0252	6.0221	6.0236	6.0241	6.0257	6.0268
`X，μg	6.0246
SD	0.00167
RSD%	0.0277

实验室的邻二甲苯精密度分别为0.0277%。

表6 乙苯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.045	6.072	6.036	6.061	6.052	6.078
`X，μg	6.0573
SD	0.01607
RSD%	0.2653

实验室的乙苯精密度分别为0.2653%。

表7 乙酸丁酯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.152	6.127	6.136	6.141	6.142	6.178
`X，μg	6.146
SD	0.01767
RSD%	0.2875

实验室的乙酸丁酯精密度分别为0.2875%。

表8 苯乙烯方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.015	6.012	6.013	6.014	6.015	6.017
`X，μg	6.0143
SD	0.00175
RSD%	0.0291

实验室的苯乙烯精密度分别为0.0291%。

表9 十一烷方法精密度

序号	1	2	3	4	5	6
测定质量（μg）	6.0452	6.0421	6.0436	6.0441	6.0352	6.0478
`X，μg	6.043
SD	0.00427
RSD%	0.07064

实验室的十一烷精密度分别为0.07064%。

说明：1、测定均值`X计算公式为：

2、标准偏差SD计算公式为：

3、相对标准偏差RSD计算公式为：

十二、方法准确度
通过测定阳性混标（10μg）做加标回收，计算其各组分加标回收率，确定准确度，见下表：

表1 苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0091	100uL	15.0026	99.87%	99.83%
样品2	10.0078	100uL	14.9973	99.79%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室苯加标回收率为99.83%

表2 甲苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0008	100uL	14.8443	96.87%	96.99%
样品2	10.0004	100uL	14.8559	97.11%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室甲苯加标回收率为96.99%

表3 对二甲苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0011	100uL	14.9216	98.41%	98.48%
样品2	10.0015	100uL	14.9295	98.56%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室对二甲苯加标回收率为98.48%

表4 间二甲苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0003	100uL	14.8663	97.32%	97.58%
样品2	10.0008	100uL	14.8928	97.84%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室间二甲苯加标回收率为97.58%

表5 邻二甲苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0007	100uL	14.9582	99.15%	99.18%
样品2	10.0012	100uL	14.9617	99.21%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室邻二甲苯加标回收率为99.18%

表6乙苯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.012	100uL	14.950	98.77%	98.71%
样品2	10.023	100uL	14.956	98.65%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室乙苯加标回收率为98.71%

表7 乙酸丁酯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.005	100uL	14.849	96.88%	97.01%
样品2	10.009	100uL	14.866	97.14%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室乙酸丁酯加标回收率为97.01%

表8 苯乙烯方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.004	100uL	14.956	99.05%	99.12%
样品2	10.002	100uL	14.961	99.18%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室苯乙烯加标回收率为99.12%

表9十一烷方法准确度

样品	仪器测定值	加标量	加标后	回收率	平均回收率
样品1	10.0004	100uL	14.9784	99.56%	99.46%
样品2	10.0012	100uL	14.9697	99.37%
备注：使用储备液加标，浓度为50ug/mL。

实验室十一烷加标回收率为99.46%
十三、总结
    实验室苯检出限为0.0004 mg/m³，甲苯检出限为0.0007 mg/m³，对二甲苯检出限为0.0010mg/m³，间二甲苯检出限为0.0006mg/m³，邻二甲苯检出限为0.0007 mg/m³，乙苯检出限为0.001mg/m³，乙酸丁酯检出限为0.002 mg/m³，苯乙烯检出限为0.001 mg/m³，十一烷检出限为0.0009 mg/m³；实验室的苯精密度分别为0.0586%，实验室的甲苯精密度分别为0.0161%，实验室的对二甲苯精密度分别为0.0441%，实验室的间二甲苯精密度分别为0.0294%，实验室的邻二甲苯精密度分别为0.0277%，实验室的乙苯精密度分别为0.2653%，实验室的乙酸丁酯精密度分别为0.2875%，实验室的苯乙烯精密度分别为0.0291%，实验室的十一烷精密度分别为0.07064%；实验室苯加标回收率为99.83%，实验室甲苯加标回收率为96.99%，实验室对二甲苯加标回收率为98.48%，实验室间二甲苯加标回收率为97.58%，实验室邻二甲苯加标回收率为99.18%，实验室乙苯加标回收率为98.71%，实验室乙酸丁酯加标回收率为97.01%，实验室苯乙烯加标回收率为99.12%，实验室十一烷加标回收率为99.46%。