干了这杯啤酒，相当于喝农药?!(附草甘膦的检测)

　　近日，央视曝光14款德国啤酒中，草甘膦达到了29.74微克!检查的专家认为这是个非常恐怖的数字——按照德国标准残留物超标近300倍!还能不能开森的喝啤酒，吃炸鸡了?!

　　这14款被曝光含有农药残留的德国啤酒名称

　　草甘膦的危害

　　草甘膦(glyphosate)，是由美国开发的除草剂。不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。

　　世界卫生组织WHO曾在2015年初公布了一份研究报告，认定孟山都的农药草甘膦，商品名“农达”可能致癌。

　　从2001年以来，该机构对美国、加拿大和瑞典的情况进行了调查，有足够证据显示，草甘膦农药可能会引发淋巴腺癌和肺癌。即便含量很低，也可能对人类健康造成负面影响。

　　草甘膦的服用量超过100毫升，即有可能出现呕吐、喉咙疼痛和腹泻等症状，甚至有可能诱发皮肤癌或者肾脏部分的疾病。

　　爆发频发区不仅仅是啤酒，草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，在茶叶、蔬菜、水果都可能出现残留。

　　【生活中的分析】

　　网友分享：ctary

　　食品中草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸残留量检测方法

　　样 品：蔬菜、水果、茶叶、茶粉等食品

　　检测项目：草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸

　　检测仪器：

　　a.WATERS液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾(ESI)离子源

　　(可用其他品牌作用等效的高效液相色谱质谱仪替代)

　　b.Biotagevacmaster固相萃取仪

　　c.IPRE Qclean PMG草甘膦专用固相萃取柱

　　d.BiotageTurbovap LV 快速浓缩仪

　　e.IKA MS3 涡旋混匀器

　　g.TOMY-MX307离心机

　　g.昆山超声波清洗器

　　实验过程

　　1.提取及预处理

　　称取2-5g(精确到0.001g)试样于50 mL聚丙烯离心管中，加入100μL内标液，加入20.0 mL水超声提取30min，于10000 r/min离心5min，取1.0 mL上清液于2mL子弹头离心管中，加入100μL酸度调节剂(注A)，涡旋混匀，15000r/min离心5 min，待净化。

　　注A：酸度调节剂配制方法：

　　纯水+色谱纯甲醇+盐酸=160+40+13.4(V/V/V)

　　2.固相萃取净化?

　　将PMG-?柱(蓝柱)用2mL甲醇和2 mL 0.5%甲酸淋洗活化并自然滴干，将加入酸度调节剂处理的提取液(2)转移到小柱上，用5mL刻度试管收集流出液(1-2滴/秒)，用1.0mL 0.5%甲酸洗柱并真空抽干，合并流出液，用移液枪吸取50%NaOH调pH7-9(用1-14pH试纸，根据样品不同约20-50μL)，加水定容到3 mL刻度，混匀，待衍生。

　　3.衍生步骤

　　准确吸取600 μL净化液(3)于2mL子弹头离心管中，加入200 μL 5%硼砂溶液，边涡旋，边加入200 μL 25g/L FMOC-Cl乙腈溶液(注B)，放置10min，加入50 μL甲酸，涡旋混匀，15000 r/min离心5min，吸取上清液准备过PMG-??柱。

　　注B：25 g/L FMOC-Cl乙腈溶液配制方法：称取0.25 gFMOC-Cl，溶解于10 mL色谱纯乙腈中。

　　4.固相萃取净化??

　　将PMG-??柱(红柱)用2 mL甲醇和2 mL 0.5%甲酸淋洗并自然滴干，将上清液过PMG-??柱，用3 mL水淋洗小柱，真空抽干5-10 min，再加入2 mL正己烷淋洗小柱，滴干后真空抽干5 min，最后用5 mL 5%氨水/甲醇洗脱小柱(1-2 mL/min)并用5 mL刻度试管收集流出液，45℃，氮气吹至近干，用20%乙腈定容1.0 mL，涡旋混匀，过0.2 μm PTFE膜后上机测试。

　　5.测定

　　5.1色谱条件

　　a.色谱柱：Waters BEH-C18，1.7 μm，2.1 mm×100 mm;

　　b.流动相：5mmol/L乙酸铵:乙腈梯度洗脱，梯度表见表1;

　　表1 流动相及梯度

　　c.检测器：串联四极杆质谱仪;

　　d.柱温：35℃;

　　e.进样量：10 μL。

　　5.2质谱分析条件

　　a)电离源：电喷雾正离子模式;

　　b)毛细管电压：3.50KV;

　　c)源温度：120℃;

　　d)脱溶剂气温度：400℃;

　　e)脱溶剂气流量：700L/h;

　　f)碰撞室压力：2.7í10-3mbar;

　　g)特征离子及参数见表2。

　　*定量离子

　　6.结果计算：

　　按下式分别计算供试样品中的草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦残留量。

　　W=( ci x 20 x 3 ) / ( m x 1000 )

　　w-供试样品中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦残留量，mg/kg;

　　ci-试样处理溶液中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦的浓度，μg/L;

　　m-供试样品重量，g。

　　检测限

　　本方法草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦检测限为0.01 mg/kg。

　　回收率

　　本方法草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦回收率为：90%～120%。

　　谱图如下：

　　图1 茶叶加标样品谱图(40μg/L)

　　1、草甘磷(1.32min)，2、草铵膦(1.66min)，3、氨甲基膦酸(2.14min)

　　another：茶粉中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦的检测实例

　　注：茶粉特性：浓度高(由茶水浓缩而成，一般用于制作茶饮料等)

　　检测过程

　　1.称2g样品，加20mL水溶解后处理检测，前处理和色谱条件如上。

　　2.实验结果：

　　 绿茶粉(阴性)加标回收：

　　谱图如下：

　　图1：标准品谱图

　　3.03min：草甘膦40.8ng/mL; 3.28min：氨甲基膦酸47.0ng/mL; 3.69min：草胺磷45.8 ng/mL

图2 绿茶粉(阴性)

图3 绿茶粉(阴性)加标

图4 绿茶粉(阳性)

图5 红茶粉

图6 乌龙茶粉

图7 绿茶粉(阴性)(6.4ng/ml)草甘膦信噪比

　　我们也做过不衍生的，但是效果不好，峰形拖尾很严重，所有氨基酸还是衍生的好，这个方法衍生也简单常温操作10min就够了。